發表於2024-11-26
《普通高等教育“十一五”國傢級規劃教材:新大學化學(第3版)》是普通高等學校非化學化工、非冶金類專業公共課的化學基礎課教材。
《普通高等教育“十一五”國傢級規劃教材:新大學化學(第3版)》共12章,包括化學反應基本規律,溶液與離子平衡,氧化還原反應與電化學,物質結構基礎,金屬元素與金屬材料,非金屬元素與無機非金屬材料,有機高分子化閤物及高分子材料,化學與能源,化學與環境保護,化學與生命,化學與生活,化學與國防。前4章屬於化學原理部分,是《普通高等教育“十一五”國傢級規劃教材:新大學化學(第3版)》的基礎;後8章是在科學技術和社會生活中既重大又貼近我們的屬於現代社會文明的幾個獨立的專題。
在保證教學內容科學性、準確性的基礎上,《普通高等教育“十一五”國傢級規劃教材:新大學化學(第3版)》嚮讀者提供瞭化學學科的新科技信息和20世紀末、21世紀初的主要成果。通過“科苑導讀”、“網絡導航”這兩個全新欄目和互動性設置為學習者開闢瞭更新的視野,提供瞭更便捷的信息通道,並且使自學部分得到強化。《普通高等教育“十一五”國傢級規劃教材:新大學化學(第3版)》幫助讀者通過Internet進入更廣闊的`知識海洋。“化學技術”欄目用簡單的方式嚮讀者介紹瞭化學的分離、分析技術,瞭解化學學科的實驗科學水平。
《普通高等教育“十一五”國傢級規劃教材:新大學化學(第3版)》可以作為本科生的基礎課教材,也可供自學者、工程技術人員參考。
第一章 化學反應基本規律(BasicPrinciplesofChemicalReactions)
研究化學反應(化學變化)主要是要研究反應過程中物質性質的改變、物質間量的變化、能量的交換和傳遞等方麵的問題。在生活和生産實踐中,人們更關心物質發生變化的可能性和現實性。事實上,雖然化學變化紛繁復雜,但是其基本規律是十分簡單而清晰的。掌握這些最基本的規律,許多化學反應都是可以認識、利用,甚至是可以控製和設計的。本章介紹瞭幾個基本規律,包括反應的質量和能量守恒、反應的方嚮、限度和速率。這些基本規律在一些重要反應(如離子反應、氧化還原反應、有機高分子反應等)中的應用,將在後麵的章節中陸續介紹。
第一節 幾個基本概念(SomeFundamentalConcepts)
為瞭便於討論,先介紹幾個基本概念。
一、係統和環境
化學是研究物質變化的科學。物質世界是無限的,物質之間又是相互聯係的。為瞭研究的方便,我們把作為研究對象的那一部分物質稱為係統
(system)。例如,研究燒杯中鹽酸和氫氧化鈉溶液的反應,燒杯中的鹽酸和氫氧化鈉溶液以及反應産物就可作為一個係統。
人們把係統之外與係統有密切聯係的其他物質稱為環境
(surroundings)。
係統和環境之間常進行著物質或能量的交換,按交換的情況不同,熱力學係統可分為三類:
敞開係統 係統與環境之間既有物質的交換,又有能量的交換;
封閉係統 係統與環境之間沒有物質的交換,隻有能量的交換;
孤立係統 係統與環境之間既沒有物質的交換,也沒有能量的交換。
例如,把一個盛有一定量熱水的廣口瓶選作係統,則此係統為敞開係統。因為這時在瓶內外除有熱量交換外,還不斷産生水的蒸發和氣體的溶解。如果在廣口瓶上加上一個塞子,此係統就成為封閉係統,因為這時係統與環境隻有能量的交換。如果再把廣口瓶改為保溫瓶,則此係統就接近是孤立係統瞭。當然,絕對的孤立係統是不存在的。
二、相
係統中的任何物理和化學性質完全相同的部分稱為相
(phase)。相與相之間有明確的界麵,常以此為特徵來區分不同的相。對於相這個概念,要分清以下幾種情況:
(1)一個相不一定是一種物質。例如,氣體混閤物是由幾種物質混閤成的,各成分都是以分子狀態均勻分布的,沒有界麵存在。這樣的係統隻有一個相,稱均勻
係統
或單相係統
(homogenoussystem)。溶液和氣體混閤物都是單相係統。
(2)要注意“相”和“態”的區彆。聚集狀態相同的物質在一起,並不一定是單相係統。例如,一個油水分層的係統,雖然都是液態,但含有兩個相(油相和水相),油-水界麵是很清楚的。又如,鐵粉和石墨粉混閤在一起的固態混閤物,即使肉眼看來很均勻,但在顯微鏡下還是可以觀察到相的界麵,這樣的係統就有兩個相。含有兩個相或多於兩個相的係統稱不均勻係統或多相係統(heterogeneoussystem)。
(3)同一種物質可因聚集狀態不同而形成多相係統。例如,水和水麵上的水蒸氣就是兩個相。如果係統中還有冰存在,就構成瞭三相係統。
第二節 化學反應中的質量守恒和能量守恒(LawofConservationofMatterandEnergyinChemicalReactions)
通過化學反應可以獲得不同性質的産物並提供能量。化學反應中新物質的生成總是伴隨著能量的變化。本節隻討論化學反應中所遵循的兩個基本定律,即質量守恒定律和能量守恒定律,這對於科學實驗和生産實踐具有重要指導意義。
一、化學反應質量守恒定律
1748年,羅濛諾索夫(M.B.Ломоносов,俄)首先提齣瞭物質的質量守恒定律(lawofconservationofmatter):“參加反應的全部物質的質量等於全部反應生成物的質量。”這就是說,在化學變化中,物質的性質發生瞭改變,但其總質量不會改變。他的結論後來被拉瓦锡(A.L.Lavoisier,法)通過一係列實驗所證實。這個定律也可錶述為物質不滅定律:“在化學反應中,質量既不能創造,也不能毀滅,隻能由一種形式轉變為另一種形式。”
以閤成氨的反應為例:
N2+3H22NH3
此反應方程式錶述瞭反應物與生成物之間的原子數目和質量的平衡關係,稱為化學反應計量方程式
(stoichiometricequation)。它是質量守恒定律在化學變化中的具體體現。在化學計量方程式中,各物質的化學式前的係數稱為化學計量數
(stoichiometricnumber),用符號νB錶示,是量綱為1的量。根據反應式所描述的變化,將反應物(如N2、H2)的計量數定為負值,而生成物(如NH3)的計量數定為正值。若以B錶示物質(反應物或生成物),則化學計量方程式即可錶示為如下的通式:
0=∑BνBB(1-1)按式(1-1),閤成氨的反應可寫為
0=(+2)NH3+(-1)N2+(-3)H2即0=2NH3-N2-3H2通常的寫法是N2+3H22NH3
二、熱力學第一定律
人們經過長期的生産實踐和科學實驗證明:在任何過程中,能量既不能創造,也不能消滅,隻能從一種形式轉化為另一種形式。在轉化過程中,能量的總值不變。這個規律稱為熱力學第一定律
(firstlawofthermodynamics),也稱為能量守
恒定律
(lawofenergyconservation)。
要理解熱力學第一定律,必須先掌握狀態、狀態函數和熱力學能的概念以及係統與環境進行能量交換的兩種形式――熱和功。
1.狀態和狀態函數
要研究係統的能量變化,就要確定它的狀態。係統的狀態是由它的性質確定的。例如,要描述一係統中二氧化碳氣體的狀態,通常可用給定的壓力p、體積V、溫度T和物質的量n來描述。這些性質都有確定值時,二氧化碳氣體的“狀態”就確定瞭。所謂係統的狀態
(state),就是指用來描述這個係統的性質(如壓力、體積、溫度、物質的量等)的綜閤。可見,係統的性質確定,其狀態也就確定瞭。反過來,係統的狀態確定,其性質也就有確定的量值。
如果係統中某一個或幾個性質發生瞭變化,係統的狀態也就隨之發生變化。當然,如果一個係統前後處於兩種狀態,則其性質必有所不同。這些用於確定係統狀態性質的物理量,如壓力、體積、溫度、物質的量等都稱為狀態函數(statefunction)。
係統的各個狀態函數之間是互相製約的。例如,對於理想氣體來說,如果知道瞭它的壓力、體積、溫度、物質的量這四個狀態函數中的任意三個,就能用理想氣體狀態方程式(pV=nRT)確定第四個狀態函數。
狀態函數有兩個主要性質:
(1)係統的狀態一定,狀態函數就具有確定值。
(2)當係統的狀態發生變化時,狀態函數的改變量隻取決於係統的始態和終態,而與變化的途徑無關。
現以水的狀態變化為例。它由始態(298K,0.1MPa)變成終態(308K,0.1MPa),可以有兩種不同的途徑,如圖1-1所示。然而,不管是直接加熱一步達到終態,還是經過冷卻先到中間態(283K,0.1MPa),然後再加熱,經兩步達到終態,隻要始態和終態一定,則其狀態函數(如溫度T)的改變量(ΔT)就是定值,即
ΔT1=T2?T1=308K?298K=10K
ΔT2=(T2?T′)+(T′?T1)=(308?283)K+(283?298)K=10K
圖1-1 水的狀態變化
掌握狀態函數的性質和特點,對於學習化學熱力學是很重要的。因為,狀態函數的特性是熱力學研究問題的重要基礎,也是進行熱力學計算的依據。
2.熱力學能(thermodynamicenergy)是係統內部能量的總和,用符號U錶示。係統的熱力學能包括係統內部各種物質
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