内容简介
《伏安法教程题解》是作者《伏安法教程》的同步习题和解答,为学习伏安法的读者在广阔的理论和实验背景上呈现了大量的习题并给出解答。《伏安法教程题解》的前几章专注于热动力学、电子输运和扩散的基础理论;紧接着是伏安测量实验和分析,包括大量的宏观和微观伏安法的扩展问题;剩下的章节是有关对流、流体力学电极、均相动力学、吸附和电分析应用等。
作者简介
R.G.卡普顿(Richard G. Compton,英国),是国际知名学者,在数学和物理学界享有盛誉。本书凝聚了作者多年科研和教学成果,适用于科研工作者、高校教师和研究生。
内页插图
目录
Publisher's Foreword
Glossary of Symbols and Abbreviations
1 Equilibrium Electrochenustry and the Nernst Equation
1.1 CeIIThermodynamics
1.2 TheNernstEquation
1.3 TheNernstEquation
1.4 TheNernstEquation
1.5 Theory ofthe Nernst Equation
1.6 The Debye-HuckeILimiting Law
1.7 CeIIReaction and Equilibrium Constant
1.8 CelIReaction and Equilibrium Constant
1.9 CelIReaction and Solubility Product
1.10 CeIIReaction andpKa
1.11 CeIIThermodynamics and Temperature
1.12 CellThermodynamics andTemperature
1.13 CeIIEnergetics
1.14 CeIIEMFandpH
1.15 CellReactionandEquilibria
1.16 CelIReaction and Kw
1.17 CeIIReaction and Disproportionation
1.18 FuelCelIEnergetics
1.19 FueICeUEnergetics
1.20 The Influence ofTemperature on the Self-Ionisation ofWater
1.21 CellReaction and Complexation
1.22 Reference Electrodes
1.23 FormalPotentials
1.24 FormaIPotentials
1.25 StandardPotentialsandpH
1.26 StandardPotentials andpH
1.27 Standard Potentials andpH
2 ElectrodeKinetics
2.1 Faraday's Laws ofElectrolysis
2.2 Electrodeposition
2.3 TafeIAnalysis: One-Electron Processes
2.4 TafelAnalysis:ElectrochemicallyReversibleProcesses
2.5 TafeIAnalysis:Mass Transport Correction
2.6 TafeIAnalysis:Two-Electron Processes
2.7 The Butler-Volmer Equation and the Nernst Equation
2.8 The Hydrogen Evolution Reaction
2.9 Requirement for Supporting Electrolyte
2.10 Frumkin Corrections
2.11 Marcus Theory and Standard Electrochemical Rate Constants
2.12 Marcus Theoryand Butler-Volmer Kinetics
2.13 Marcus Theory and the Role ofSolvent
2.14 Marcus Theory and thelnverted Region
3 Diffusion
3.1 Fick's LawsofDiffusion
3.2 Fick's Laws ofDiffusion
3.3 DiffusionDistances
3.4 TheCottrelIEquation
3.5 Derivation ofthe CottreIIEquation
3.6 Diffusion and Root-Mean-Square Displacement
4 CyclicVoltammetry at Macroelectrodes
4.1 CyclicVoltammetry: Electrochemically Reversible Voltammetry
4.2 CyclicVoltammetry:Electrochemicallylrreversible Voltammetry
4.3 ReversiblevsIrreversibleVoltammetry
4.4 VoltammetricDiagnostics
4.5 VoltammetryandScan RateEffects
……
前言/序言
精要电化学:基础原理与前沿应用 一、 理论基石:电化学核心概念的深度解析 本书旨在为读者构建一个坚实而全面的电化学理论框架。我们摒弃了传统的、仅停留在公式罗列的讲解方式,转而深入探讨电化学现象背后的物理化学本质。内容涵盖热力学平衡、动力学速率、界面现象以及电荷转移过程的微观机理。 在电化学热力学部分,重点阐述了能斯特方程的严格推导与适用边界,并引入了吉布斯自由能与电化学势之间的精确关联。我们详细分析了在非标条件下,电极电位如何受到浓度、温度和压力等环境因素的耦合影响。特别地,对于涉及多相平衡(如沉淀、腐蚀产物形成)的体系,提供了更为精细的热力学建模方法。 电化学动力学是全书的另一核心支柱。我们系统梳理了控制电化学反应速率的各种因素,包括电荷转移步骤的活化能垒、扩散控制(Nernst扩散层模型及其修正)以及界面反应的表面效应。本书着重解析了巴特勒-沃尔默(Butler-Volmer)方程的物理意义,并引入了更先进的Marcus理论框架,用以描述跨界面的电子隧穿机制,特别是在纳米结构电极上的应用前景。此外,对于电流效率、过电位(超电位)的来源与精确测量,提供了详细的实验指导和理论解释。 界面电化学是连接宏观测量与微观机制的关键。我们深入探讨了电极/电解质界面的结构,包括双电层(Electrical Double Layer, EDL)的形成、电荷分布模型(如Gouy-Chapman-Stern模型)的局限性与修正。书中对电容性电流和法拉第电流的精确分离给出了详尽的数学处理方法,这是理解瞬态电化学技术(如方波、阶跃响应)的基础。 二、 实验技术:从经典方法到尖端仪器 本书为读者提供了对现代电化学实验技术的系统性、操作性和原理性的介绍,强调理论与实践的紧密结合。 1. 经典测量技术: 我们详述了电位测定法(Potentiometry)的精确操作规程,包括选择合适的参比电极(如饱和甘汞电极、银/氯化银电极)及其电位漂移校正。对于电解法(Electrolysis),重点讨论了如何通过控制电流或电位来精确控制物质的沉积或去除过程,以及如何计算法拉第效率。 2. 极谱分析与伏安法基础(非专门针对伏安法教程的系统阐述): 虽然不侧重于“题解”部分,但本书对所有基础伏安技术(线性扫描、循环伏安)的信号起源、峰形分析和定量关系进行了详尽的原理介绍。我们解析了不同扫描速率下扩散层演化的影响,并讨论了如何利用半峰电位和峰值电流来识别氧化还原物质的反应机理(可逆、准可逆、不可逆)。 3. 阻抗谱技术(Electrochemical Impedance Spectroscopy, EIS): EIS被视为电化学研究的“显微镜”。书中详尽讲解了阻抗谱的采集、数据处理及等效电路建模。我们不仅展示了如何构建反映电荷转移电阻、扩散阻抗和双电层电容的等效电路图(如Randles电路),还深入分析了在复杂体系(如电池界面、生物膜)中,如何解释常相位角元件(CPE)和Warburg阻抗的物理意义。 4. 瞬态与脉冲技术: 重点介绍了阶跃和方波技术的优势,特别是在处理快速或表面吸附相关的过程时,瞬态技术如何有效抑制RC时间常数的影响,提高信噪比。 三、 核心应用领域:电化学系统的设计与优化 本书将理论和技术应用于当前电化学研究的热点领域,展示了电化学方法解决实际工程和科学问题的能力。 1. 能源存储系统: 在电池与超级电容器领域,本书侧重于界面研究。内容涵盖锂离子电池、钠离子电池以及固态电解质的电化学稳定性窗口、析锂/析钠的机理分析。我们探讨了如何利用电化学技术监测和诊断电极材料的相变、SEI膜的形成与演化,以及如何通过循环稳定性测试评估电池寿命。对于超级电容器,深入分析了赝电容和双电层电容的贡献度分离方法。 2. 电催化与燃料电池: 电催化是绿色能源转化的核心。书中详细分析了ORR(氧还原反应)、OER(析氧反应)、HER(析氢反应)的电催化剂性能评价标准(如Tafel斜率、交换电流密度、质量/面积比活性)。我们着重讨论了新型二维材料(如MXene、石墨烯衍生物)作为催化剂载体或活性位点的电化学行为。 3. 电化学传感与生物电化学: 本书展示了电化学传感器的工作原理,特别是基于修饰电极技术的灵敏度提升策略。内容涉及酶电化学传感器中的电子传递机制、电化学免疫传感器的信号放大策略,以及电化学方法在检测痕量污染物或生物活性分子中的应用潜力。 四、 高级课题与系统分析 为满足专业研究人员的需求,本书纳入了更具挑战性的高级分析主题: 非稳态传递过程的数学建模: 深入讨论了对流-扩散方程(Péclet数)在旋转圆盘电极(RDE)分析中的应用,以及如何处理有限厚度电解池中的三维扩散问题。 表面修饰与单分子检测: 探讨了自组装单分子膜(SAMs)对电极界面的调控作用,以及如何利用电化学力显微镜(EC-AFM)技术观察纳米尺度的电化学过程。 本书力求通过严谨的理论推导、清晰的原理阐释和广泛的应用实例,使用户能够从基础层面掌握电化学的精髓,并能独立设计、执行和解释复杂的电化学实验,从而在各自的研究领域取得突破。