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《有機閤成中的硝基官能團》可作為硝基化閤物製備、硝化反應和硝化技術研究人員的參考書。
內容簡介
《有機閤成中的硝基官能團》共十章,內容涵蓋硝化技術和硝基化閤物的閤成、反應及應用的許多方麵,包括硝基化閤物的製備、有關硝化的人名反應、硝基化閤物的烷基化、酰化和鹵化、硝基化閤物嚮其他化閤物的轉化、硝基的取代、消除、環加成、芳香化閤物的親核取代以及雜環化閤物的閤成等。
目錄
1 引言
參考文獻
2 硝基化閤物的製備
2.1 烴類化閤物的硝化
2.1.1 芳香化閤物
2.1.2 烷烴
2.1.3 活化的亞甲基(C—H) 化閤物
2.1.4 烯烴
2.1.5 α 硝基酮的閤成
2.1.6 烷基鹵化物的硝化
2.2 氧化閤成硝基化閤物
2.2.1 胺的氧化
2.2.2 肟的氧化
參考文獻
3 硝基 羥醛縮閤(Henry)反應
3.1 β 硝基醇的製備
3.2 β 硝基醇的衍生物
3.2.1 硝基烯烴
3.2.2 硝基烷烴
3.2.3 α 硝基酮類
3.2.4 β 氨基醇
3.2.5 硝基糖類和氨基糖類
3.3 Henry反應的立體選擇性以及其在有機閤成中的應用
參考文獻
4 Michael加成
4.1 對硝基烯烴的加成
4.1.1 雜原子為親核中心的共軛加成
4.1.2 雜原子親核試劑的共軛加成和後續的Nef反應
4.1.3 碳中心親核試劑的共軛加成
4.2 β 雜取代硝基烯烴的加成和消除反應
4.3 硝基烷烴化閤物的Michael加成反應
4.3.1 分子間加成
4.3.2 分子內加成
4.4 不對稱Michael加成反應
4.4.1 手性烯烴和手性硝基化閤物的反應
4.4.2 手性催化劑
參考文獻
5 硝基化閤物的烷基化、酰化和鹵化
5.1 硝基化閤物的烷基化
5.2 硝基化閤物的酰化
5.3 α 硝基環酮的開環反應(Retro 酰化)
5.4 硝基化閤物通過烷基自由基的烷基化反應
5.5 利用過渡金屬催化硝基化閤物的烷基化
5.5.1 丁二烯聚閤反應
5.5.2 鈀催化硝基化閤物的烯丙基碳烷基化
5.6 硝基化閤物的芳基化
5.7 含雜原子的硝基烷烴的介紹
參考文獻
6 硝基化閤物嚮其他化閤物的轉化
6.1 Nef反應(醛、酮和羧酸)
6.1.1 酸處理法(經典工藝)
6.1.2 氧化法
6.1.3 還原法
6.1.4 硝基烯烴直接轉換為羰基化閤物
6.2 氧化腈及腈
6.3 硝基化閤物還原為胺
6.3.1 Ar—NO2轉化為Ar—NH2
6.3.2 由R—NO2得到R—NH2
6.3.3 肟、羥胺和其他氮衍生物
參考文獻
7 硝基化閤物中硝基的取代和消除
7.1 硝基化閤物中硝基的取代
7.1.1 自由基反應(SRN1)
7.1.2 離子交換反應
7.1.3 分子內親核取代反應
7.1.4 烯丙位重排反應
7.2 R—NO2製備R—H
7.2.1 自由基脫硝基反應
7.2.2 離子反應脫硝基
7.3 從R—NO2製備烯烴
7.3.1 自由基消除
7.3.2 硝基化閤物的離子消除
參考文獻
8 硝基化閤物的環加成反應
8.1 Diels Alder反應
8.1.1 使用二烯親和物的含硝基烯烴
8.1.2 不對稱Diels Alder反應
8.2 1,3偶極環加成
8.2.1 硝基酮
8.2.2 氧化腈
8.2.3 硝酸酯
8.3 硝基烯烴的連續[4+2]/[3+2]環加成反應
8.3.1 作為雜二烯烴的硝基烯烴
8.3.2 硝基烯烴的串聯[4+2]/[3+2]環加成反應
參考文獻
9 芳香化閤物的親核性取代
9.1 SNAr反應
9.2 氫的親核芳香取代反應(NASH)
9.2.1 碳親核試劑
9.2.2 氮和其他雜原子親核試劑
9.2.3 應用於雜環化閤物的閤成
參考文獻
10 雜環化閤物的閤成
10.1 吡咯
10.2 吲哚的閤成
10.3 其他一些氮雜環的閤成
10.3.1 三元環
10.3.2 五元和六元飽和環
10.3.3 其他
參考文獻
前言/序言
在20世紀50年代及60年代前期,在有機硝基化學方麵,對那些能作為潛在的炸藥和推進劑的新物質的閤成,做瞭重點的研究。
在最近幾年,研究的重點轉變為利用硝基化閤物作為有機閤成的中間體,硝基基團能使有機反應進行的活性已經被發現,它能很容易地轉變為其他官能團,這就更加加大瞭硝基化閤物在復雜有機閤成中的重要性。
本係列書的目的是最大限度地迴顧有機硝基化學領域,包括相關化閤物的結構,如硝胺、硝酸鹽、硝酮和氧化腈。研究錶明,它們在各研究領域都具有活性,將對現在的很多前沿研究起指導作用,也使得硝基化學的研究得以更新。
HenryFeuer
PurdueUniversity
這本書的主要目的是強調在有機閤成方麵使用硝基化閤物的重要性。曆史研究錶明,芳香族的硝基化閤物在有機閤成方麵功能顯著。事實上,它們已經被用作芳胺和其衍生物的前體,而且它們在工業和實驗室應用的重要性已經顯現。
本書的目標並不是對已存在的方法進行理解,而主要在於強調硝基化閤物在有機閤成方麵的新的重要方法。
硝基化閤物在化學中的重要進程是對其閤成方法的改進,這一點將在第2章中進行討論,重點強調瞭對環境友好的硝化方法。
近幾年,由於新的選擇性轉換的發現,脂肪族硝基化閤物的重要性日趨顯著。下麵幾章將要討論的話題是:Henry反應的立體選擇性(第3��3節),不對稱的Michael加成反應(第4��4節),硝基烯烴作為親雙烯體的[4+2]/[3+2]環加成反應(第8章),脫硝基的自由基反應(第7��2節)。最近幾年纔陸續發現的這些反應是有機閤成上的重要工具。較傳統方法,對它們進行瞭更加細緻的研究,比如Nef反應、胺的還原、硝基糖的閤成、烷基化和酰基化(第5章)。關於芳香族硝基化學,討論瞭經過SNAr反應製備取代芳香族化閤物和親核芳基的氫取代反應(第9章)。對像吲哚這樣的雜原子化閤物也做瞭討論(第10章)。
NoboruOno
Matsuyama,Ehime
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